含氟玻璃离子水门汀的研究进展

　　 一、GIC粉末氟水平

　　GIC粉末是由主要成分SiO2、Al2O3与CaF2、Na3AlF3、NaF、ALPO4等混合加热至1000-1500摄氏度融化，急剧冷却并研磨成细粉而制成的。其中氟化物在生产工艺过程中起熔融作用。GIC粉末中含有氟是其固化体释放氟的基础，研究GIC粉末中氟水平对于阐明GIC释放氟机理有极其重要的意义，由于GIC粉末中除氟化物外，还含有大量的钙、铝等金属离子，这些离子对氟离子选择电极有极强的干涉的作用。不能简单地应用氟电极直接测定，理论上应和微量扩散方法使GIC中氟与其分离后才能够使用氟离子电极直接测定。佐久间惠子等应用微量扩散方法对牙科水门汀氟水平进行测定，发现GIC粉末中含氟量在6.1-12.5%。但是GIC粉末中氟与钙、铝结合形成较为复杂和紧密，影响微量扩散方法氟释放液HCLO4以氟释放，其次GIC粉末中含氟量较高，对于为测定食品中微量氟而开发的微量扩散方法，有影响微量扩散方法对氟回收率的可能性，所以不得不减少测定粉末量到1mg，秤取粉末量过少，也影响秤取的精度。因此准确定量GIC粉末中氟的分析尚需进一步研究。

　　 二、氟化物在GIC固化反应中的作用

　　生产过程中加入氟化物能够改善GIC临床操作性能，其加入氟化物量会对临床操作性能带来很大的影响。氟化物的存在、特别是F离子与被溶出的金属离子形成化合物，如CaF+、ALF+2、ALF++，阻碍了金属离子与聚丙烯酸的络合，延迟反应过程。因此氟化物能够延迟胶化过程，延长固化时间，形成的络合物有促进离子的释放作用，使GIC调和物PH降低，也能够延迟PH依赖的胶化反应，另外氟化物在GIC粉末中含量与其固化体透明性相关联，降低氟化物含量使固化时间缩短，但能提高GIC固化体的透明体。

　　三、GIC释放氟机理

　　粉末中硅酸铝氟玻璃被调和液聚丙烯酸中H离子作用，使其表面溶解，粉末中钙、铝、钠离子等溶出，游离出氟，伴随着固化反应，玻璃离子粉末中钙、铝等阳离子与聚丙烯酸中羧基发生络合反应，形成络合物，氟存在于基质中的氟，初期氟释放仅局限于表层，然后是固化体内部氟扩散释放，长期氟释放的机理尚不完全清楚[4]。由于固化反应是一种亲水胶化反应，GIC固化体吸收水或唾液，也使氟处于容易释放的状态[5]。

　　Kuhu待认为GIC氟释放机理为：①表面溶解；②水门汀自体崩解；③从水门汀内部扩散。典型的公式为Y=const+at1/2+bt,Y为累积氟溶出量，t是浸入时间，comst是表面溶解量，是与时间无关的固化表面物质溶出系数；at1/2是扩散量；a是扩散系数； bt是表示GIC自体溶解量，随时间GIC固化体表面崩解， b是其崩解系数.。

　　（一）氟化物添加方法：

　　（1）氟化物与水门汀混合型

　　（2）包绕型或难溶解氟化物混合型

　　（3）单体与氟离子或氟化物结合型

　　其中（1）与（2）固化后初期释放氟量相当大，以后也能持续释放氟但量减小；（3）也有上述倾向，但能够长期稳定释放氟[5]。

　　（二）GIC固化体释放氟的类型：

　　GIC固化体释放氟量经时变化，调和开始24小时释放氟速度最大，2-3天急剧减低，5-7天后减少至第1天10%左右，1-2周后释放量渐渐减低。其后氟释放量的减少倾向，仍能够长期持续释放[6-8]。Swarts报道GIC固化体经过1年后，Tay报道GIC固化体经过2年半后仍能够释放氟[9]。

　　（三）GIC粉末中氟与固化体释放氟量的相关性

　　GIC固化后24小时内氟释放量不同产品间有较大的差别，4周后差别变小；不同产品的长期氟释放量没有很大的区别[10-12]。粉末中主要成分SiO2、Al2O3，与氟化物熔剂一同熔融，熔融温度的差别使一部分氟化物没有被溶解，有时被玻璃包绕着，使产品之间粉末中氟结合状态不同，这些因素均影响着氟的释放。藤林等报道GIC粉末中氟含量和其固化体释放氟量没有关系，但山贸等报道在

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